发布日期:2018-11-07 13:53 来源:活性炭网 作者:活性炭网 浏览数:
抽象 目标: 在使用活性炭床作为呼吸器气体过滤器中各种类型有机蒸汽的吸附剂时,床的水吸附和测试气体湿度预计会改变突破数据估计的准确性。 人们越来越关注水分对估算方法的
活性炭作为有害物质的吸附剂,特别是各种类型的有机蒸气,在职业和工业卫生中起着重要作用。在实际使用中呼吸气体过滤器活性炭床的,有机蒸汽的突破特性是非常重要的,并且这些特性由活性炭床和湿度测试气体中的水分的吸附的影响1 - 3) 。先前2,3)我们使用椰子壳活性炭制备了几个活性炭床,通过在不同相对湿度(RH)下水分平衡进行预处理,并测量了几种有机蒸气的穿透时间。我们发现,由于碳样品的水分吸附的相对百分比重量增加了定量效果2,3)上减少穿透时间。即,穿透时间对水的吸附数据图显示出与二次函数近似了广泛水吸附的曲线图中的良好的一致性2,3) 。
在此期间,用于在用作呼吸器气体过滤活性炭床有机蒸气突破估计几个潜在的理论和实验方法进行了研究4 - 15) 。预计水分的上述效果也会改变有机蒸气穿透数据的估计精度,并且人们越来越感兴趣。在本研究中,我们在10种有机蒸汽的突破时间早期区域使用了突破曲线数据,并使用Wheeler-Jonas方程4 - 6)研究了活性炭床的使用环境湿度对估算的影响,8 ),模拟软件NIOSH MultiVapor™2.2.3 10 - 13)和Tanaka 等人提出的RBT(相对突破时间)。14,15) 。
用于预处理和的穿透时间或检体为有机蒸汽的曲线测量活性碳试样,该装置和条件的表征是相同在我们以前的报告中描述的2,3,16) 。该装置由两个突出部分组成,一个用于产生含有恒定浓度和恒定相对湿度(RH)的有机溶剂蒸气的气流,另一个用于测试测试柱的穿透,过滤含有有机蒸气的气流。将它们置于恒温空气箱中,并通过配备有氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱系统监测来自测试柱的出口蒸气浓度。
我们准备了几个模拟呼吸器气体过滤器的活性炭床。在75℃下干燥后,我们将碳样品装入内径为70mm的丙烯酸树脂管中。将填充的碳床夹在测试柱中的2个金属网之间,并通过在不同相对湿度(RH =约40%-70%)和20℃的恒定温度下的水分平衡进行预处理。
然后,我们测量了10种加湿有机蒸气(丙酮,苯,甲苯,四氯化碳,环己烷,正己烷,正庚烷,乙酸甲酯,甲醇,2-丙醇)的突破时间早期突破曲线。 ,并根据使用环境的湿度检查其变化。本研究中使用的主要实验条件见表1(a)。我们还使用干燥的活性炭床和加湿的有机蒸汽类似地测量了突破性数据。每个穿透曲线测量在突破浓度低于30-60ppm时被切断,而挑战浓度为300-800ppm,因为高穿透浓度区域在活性炭床作为有害吸附剂的实际使用中并不重要。在许多情况下的物质。
(a)本研究中突破测量的主要实验条件。 | |
实验条件 | 值 |
活性炭床直径/ cm | 7 |
床深/厘米 | 2.5,1.25 |
每床碳重量/ g | 35,17.5 |
温度/℃ | 20 |
相对湿度/% | 40-70 |
有机蒸汽的平均流量/ l min - 1 | 三十 |
蒸气浓度/ ppm | 300,600,800 |
预处理干燥温度/˚C | 75 |
(b)中用于图。估计筒或碳床数据转换成MultiVapor,和的值的主要输入条件图44和补充表表22。 | |
输入条件 | 值 |
床直径/ cm | 7 |
床深/厘米 | 2.5 |
每个墨盒的碳重量或床/ g | 35 |
微孔体积/ cm 3 g - 1 | 0.533 |
碳颗粒平均直径/ cm | 0.11 |
吸附电位(苯)/ kJ mol - 1 | 18.666 |
水的亲和系数/无量纲数 | 0.06 |
温度/℃ | 20 |
大气压/大气压 | 1.00 |
呼吸器上的药筒数量 | 1 |
平均呼吸气流/ l min - 1 | 三十 |
蒸气浓度/ ppm | 300 |
突破浓度/ ppm | 五 |
本研究中使用的活性炭样品是粒状椰壳活性炭,取自日本商业上可获得的主要有机蒸气过滤产品。在我们以前的研究审查了碳标本,我们使用了样品S1 2,3) ,它具有最大的n个2 -BET(布鲁诺-埃梅特-泰勒)的比表面积。
此外,我们研究了湿度对几种估算方法的影响,如下面详细描述的。在这项研究中,我们考虑了Wheeler-Jonas方程对突破曲线的应用,模拟软件NIOSH MultiVapor™2.2.3的突破时间估计和Tanaka 等人提出的RBT的影响。14,15)使用有机蒸气突破数据。
活性炭不是具有高均匀性的结晶材料,并且每次吸附测量中的实验再现性对于本文中的科学讨论也是重要的。图1(a)显示了基于在20℃和几个相对湿度(RH = 40%-70%)下测量的活性炭床的水分吸附引起的相对重量百分比增加的水吸附等温线。每个数据点的测量数约为8,并且由于每个数据点的水分吸附导致的相对重量百分比增加的平均标准偏差<0.9%。该图显示,本研究中使用的活性炭样品在对每种相对湿度的水吸附平衡中具有良好的实验重现性。
另一方面,图1(b)图2显示了在该研究中在20℃和RH = 50%下测量的蒸汽浓度为300ppm的环己烷的穿透曲线的实验再现性。该图还显示了Wheeler-Jonas方程近似的曲线,该方程是后面描述的理论突破方程,应用于突破数据及其相关系数。在该图中,每个数据点的测量数约为3,每个数据点的突破浓度的平均标准偏差约为3ppm。图中Wheeler-Jonas方程近似的相关系数为0.9977,相对较好。
近年来,使用Wheeler-Jonas方程4 - 6),8)讨论了呼吸器气体过滤器的有机蒸汽穿透曲线。理论方程也可用于估算有机蒸汽活性炭床的使用寿命。该等式在下面详细给出(等式(1))。
哪里:
t b =突破时间[分钟]
W e =碳的吸附容量[g / g-carbon]
W =碳床重量[g]
C 0 =挑战蒸气浓度[g / cm 3或ppm]
C =突破浓度[g / cm 3或ppm]
Q =气流速率[cm 3 / min]
ρ 乙 =碳的体积密度[克/厘米3 ]
k v =吸附率系数[min -1 ]
我们使用以上等式(1)的以下简化来进行实验穿透曲线的近似计算。
哪里:
A,B =常数[min]
上述等式(1) - (3)没有直接表示测试气体中湿度影响的术语。
3.2.1。相对湿度(RH)依赖性
补充图。图11和图2(e)中示出了曲线拟合结果在不同的相对湿度,使用环己烷蒸气突破数据(RH = 40%-70%)平衡与惠勒-乔纳斯方程。随着相对湿度的增加,图中的突破曲线移动到较短的突破时间区域。当RH> 50%时,相对湿度对穿透时间的减少效果显着。相反,在RH = 40%-50%的干燥条件下,穿透曲线几乎没有变化。另一方面,Wheeler-Jonas方程显示了在本研究中测量的所有相对湿度下环己烷穿透数据的良好一致性。图1(c)显示了相对湿度对活性炭床和试验气体预处理的影响。如图所示,两种相对湿度对突破曲线的减少都有一定的影响。
10种类型的有机蒸汽的穿透曲线的湿度依赖性的测定结果示于图1中。图2(a) - (j)的和补充表表1。1。突破曲线的湿度依赖程度因有机蒸气的种类而异; 然而,在许多情况下,突破曲线随着相对湿度的增加而移动到较短的突破时间区域。与此相反,只有甲醇显示出相反的结果。我们还测量类似地使用干活性炭床(在75℃下,35克和17.5克(补充图。干燥突破数据图2)2)在RH = 50%或60%时加湿的有机蒸气。在图中,与加湿活性炭床的曲线相比,使用干燥活性炭床将大多数有机蒸气的穿透曲线移动到更长的穿透时间区域。另一方面,甲醇显示出相反的结果,并且甲醇的湿度依赖性的差异是明显的。
有机蒸气 | RH /% | 一个 | 乙 | | R | |
---|---|---|---|---|
丙酮 | 50 | 170.070 | 22.951 | 0.9995 |
59 | 145.550 | 18.425 | 0.9994 | |
70 | 92.327 | 12.189 | 0.9887 | |
苯 | 50 | 341.500 | 31.165 | 0.9999 |
59 | 208.680 | 22.395 | 0.9972 | |
65 | 124.030 | 15.931 | 0.9941 | |
甲苯 | 50 | 432.980 | 40.923 | 0.9988 |
55 | 412.190 | 39.945 | 1.0000 | |
60 | 397.440 | 40.522 | 0.9984 | |
69 | 357.070 | 52.556 | 0.9965 | |
四氯化碳 | 50 | 312.950 | 31.495 | 0.9997 |
60 | 146.520 | 20.480 | 0.9928 | |
65 | 60.097 | 10.354 | 0.9782 | |
环己 | 40 | 317.460 | 27.548 | 0.9999 |
44 | 317.660 | 32.012 | 1.0000 | |
45 | 295.010 | 2540.6 | 0.9999 | |
50 | 291.810 | 30.101 | 0.9997 | |
55 | 223.970 | 24.953 | 0.9995 | |
56 | 197.970 | 22.340 | 0.9976 | |
60 | 126.100 | 16.270 | 0.9982 | |
65 | 46.639 | 8.4376 | 0.9981 | |
正己烷 | 50 | 297.060 | 25.804 | 1.0000 |
60 | 158.400 | 16.662 | 0.9933 | |
65 | 73.049 | 9.0208 | 0.9911 | |
正庚烷 | 50 | 317.330 | 27.878 | 0.9997 |
60 | 272.840 | 28.849 | 0.9909 | |
70 | 161.390 | 24.326 | 0.9682 | |
乙酸甲酯 | 50 | 216.650 | 22.554 | 0.9995 |
60 | 165.350 | 20.855 | 0.9987 | |
69 | 103.860 | 16.215 | 0.9910 | |
甲醇 | 50 | 25.600 | 4.8073 | 0.9864 |
65 | 31.867 | 5.4317 | 0.9743 | |
2-丙醇 | 50 | 379.320 | 41.382 | 0.9987 |
59 | 301.880 | 32.427 | 0.9979 |
Wheeler-Jonas方程显示了与本研究中测量的所有相对湿度的突破数据大致相符。特别地,图2(a) - (j)中RH = 50%(活性炭床和测试气体的预处理)的曲线拟合的平均相关系数是0.9982。然而,无论有机蒸汽的类型如何,方程近似的相关系数随着相对湿度的增加而逐渐减小(图2(k))。
3.2.2。对碳重量和挑战浓度的依赖性
我们接下来主要使用环己烷蒸气穿透数据检查了穿透曲线对活性炭床重量和有机蒸气挑战浓度的依赖性。图3(a)(b)显示了在不同碳床重量(17.5g和35g)下Wheeler-Jonas方程的环己烷和2-丙醇蒸气穿透数据和曲线拟合结果。该等式在近似中显示出与每个突破数据大致良好的一致性。与另一个17.5g床相比,使用两倍重量的活性炭床(35g)测量穿透数据。对于简单的预测,与17.5克床相比,预计35克床对每个突破浓度的突破时间是两倍。图3(c)(d)显示突破时间比率(t 35 g / t 17.5 g)由等式(2)的近似曲线计算。
哪里:
吨 17.5克,吨35克的17.5克和35g =突破时间被激活图使用等式(2)通过计算近似碳床。图33 [分钟]
环己烷和2-丙醇的两个穿透时间比(t 35g / t 17.5g)在较高的穿透浓度区域中从约150至300ppm接近2。相反,在约1ppm < C <50ppm 的下部区域中,两个相对穿透时间比明显超过2.此外,在区域C<2ppm中,穿透时间比也显示出显着的升高。简而言之,突破时间比率在低突破浓度区域敏感地变化。
另一方面,图3(e)(f)显示了环己烷蒸汽穿透数据和曲线拟合结果与Wheeler-Jonas方程在不同的挑战浓度(RH = 50%,300 ppm和800 ppm时300 ppm和600 ppm)在RH = 60%时)。以与碳床重量相关的相同方式,图3(g)(h)显示突破时间比((t 300 ppm / t 600 ppm),(t 300 ppm / t 800 ppm))并由近似曲线计算得出等式(2)。
哪里:
吨 300ppm的,吨600ppm的,吨800ppm的 =与攻击浓度300,600和800 ppm的使用等式通过近似计算(2)所示的活性炭床的穿透时间。图33 [分钟]
两个突破时间比((t 300ppm / t 600ppm)和(t 300ppm / t 800ppm))都接近预期值,在突破浓度的宽区域内为2或8/3。
国家个人防护技术实验室,NIOSH(美国国家职业安全与健康研究所),疾病控制和预防中心发布了用于估算空气净化呼吸器滤芯或活性炭床的突破时间和使用寿命的软件,NIOSH MultiVapor 2.2.3™(以下简称为“MultiVapor”)在其网站上10,11)。该软件基于Wheeler-Jonas方程及其扩展,并作为目前实验室研究的科学信息提供; 然而,它的未来发展也适用于工作场所。在这项研究中,我们考虑了湿度对使用MultiVapor进行突破时间估计的影响。该软件需要三类输入信息来估计突破时间如下。
(1)关于呼吸器滤芯和含有活性炭的信息,用于去除有机蒸气。
(2)关于有关有机蒸气的信息。
(3)与呼吸器使用条件有关的数据的信息。
本研究中使用的主要输入条件如表1(b)所示。作为推荐用于MultiVapor施加微孔体积,碳颗粒平均直径,吸附电位(苯),和对水的亲和力系数的典型值12,13) 。我们在标准化的估算计算中使用5ppm作为突破浓度的值。通过等式(2)的近似计算5ppm的实验突破时间。MultiVapor输出三向估计; 普通估计,最小估计和最大估计。的由MultiVapor突破时间估计表明根据在RH实验数据= 50%(图4的(a) - (c)中,补充表表2)。2)。与此相反,它显示从实验数据在高相对湿度区域(RH> 50%)明确的不一致(图4(d) - (F),补充表表22)。
有机蒸气 | RH /% | 实验突破时间为5 ppm / min | 通过MultiVapor / min进行常规估算 | 通过MultiVapor / min进行最小估计 | 通过MultiVapor / min进行最大估算 |
---|---|---|---|---|---|
丙酮 | 50 | 76 | 95.2 | 69 | 122 |
59 | 70 | 91.6 | 66 | 117 | |
70 | 43 | 69.3 | 50 | 89 | |
苯 | 50 | 214 | 259.5 | 208 | 311 |
59 | 117 | 235.3 | 188 | 282 | |
65 | 59 | 214 | 171 | 257 | |
甲苯 | 50 | 266 | 300.4 | 240 | 360 |
55 | 249 | 291.9 | 234 | 350 | |
60 | 232 | 284.1 | 227 | 341 | |
69 | 161 | 257.1 | 206 | 308 | |
四氯化碳 | 50 | 185 | 228.6 | 183 | 274 |
60 | 63 | 201.7 | 161 | 242 | |
65 | 18 | 184.5 | 148 | 221 | |
环己 | 50 | 169 | 218.7 | 175 | 262 |
55 | 122 | 205 | 164 | 246 | |
56 | 107 | 203.2 | 163 | 244 | |
60 | 60 | 194.5 | 156 | 233 | |
65 | 12 | 179.1 | 143 | 215 | |
正己烷 | 50 | 191 | 173.3 | 139 | 208 |
60 | 90 | 150 | 120 | 180 | |
65 | 36 | 136.8 | 109 | 164 | |
正庚烷 | 50 | 204 | 207.8 | 166 | 249 |
60 | 155 | 193.2 | 155 | 232 | |
70 | 62 | 169.4 | 136 | 203 | |
乙酸甲酯 | 50 | 125 | 112.5 | 90 | 135 |
60 | 80 | 111.3 | 89 | 134 | |
69 | 38 | 93.5 | 75 | 112 | |
甲醇 | 50 | 6 | 7 | 0 | 25 |
65 | 10 | 2.3 | 0 | 8 | |
2-丙醇 | 50 | 211 | 240.5 | 192 | 289 |
59 | 170 | 249.2 | 199 | 299 |
已经提出RBT(相对穿透时间)作为在先前的几个报告中可用于呼吸器的气体过滤器中的活性炭床的时间指数。Tanaka 等人。14,15)报道了使用环己烷作为在20℃的标准和RH = 50%活性炭床具有22克重量和63厘米体积容量约46种有机蒸气的特定RBT数据3。使用5ppm的突破浓度和300ppm的攻击浓度获得每种有机蒸气的数据。与Tanaka 等人使用的那些相比,我们使用了不同的活性炭样品和活性炭床,其重量和尺寸略有不同。14)测量有机蒸汽穿透数据。然而,我们尝试比较我们的突破性数据和Tanaka 等人的RBT 。适用于7种有机蒸气。Tanaka 等人使用的活性炭床的预处理条件。未指定。因此,我们使用通过活性炭床测量的突破性数据,其中RH = 50%的水分平衡和干燥床。我们的各有机蒸气的RBT数据是通过在补充图式(2)近似计算确定的。图22对5 ppm的穿透浓度。活性炭床中有机蒸气穿透的RBT,20℃和RH = 50%的实验数据与Tanaka 等人的数据吻合良好。。14),无论活性炭床的预处理和有机蒸汽的类型如何(图5(a))。
相比之下,我们还使用具有水分平衡的活性炭床研究了高相对湿度区域(RH> 50%)中的RBT。无论有机蒸汽的类型如何,我们的RBT值随着相对湿度的增加而显着且不均匀地变化(图5(b))。随着相对湿度的增加,RBT值似乎有增加的趋势。
在本研究中,Wheeler-Jonas方程对于均匀吸附水分的活性炭床(RH> 50%)是有效的。该方程对于突破时间早期区域的突破曲线数据的讨论是有效的。此外,该方程预计能够从部分数据再现整个突破曲线,特别是在突破时间的早期区域。另一方面,相对湿度的增加降低了等式的估计精度,如相关系数的变化所观察到的那样。理论方程式来自于假设有机蒸气吸附在整个活性炭床上具有相同的概率。然而,假设床中的水吸附降低了均匀概率,2(k))。
此外,大多数有机蒸气穿透曲线随着相对湿度的增加而移动到较短的穿透时间区域。突破时间的减少是由于活性炭床的水吸附和有机蒸气的疏水性质。然而,甲醇显示相反的结果,因为它具有高亲水性。因此,甲醇蒸汽也溶解在活性炭床中的吸附水中,并且其突破时间增加。2-丙醇也是一种醇,但其湿度依赖性不同于甲醇,因为它的亲水性较低。
此外,从图的结果图3中,3,穿透曲线的对有机蒸汽的挑战浓度的依赖性被假定为容易处理比在活性炭床层重量。
如上所述,MultiVapor输出三种类型的估计,并且结果的采用对于软件的使用也是重要的。因此,MultiVapor对突破时间的估计与RH = 50%时的实验数据表现出良好的一致性(图4(a) - (c))。然而,详细地说,与上述结果中的其他类型的估计相比,最大估计是不充分的。相反,普通的和最小的估计在该研究中,根据实验数据,因此通过从所述两个估计的判断相似物难以12,13) 。
另一方面,MultiVapor的应用留下了一个问题,特别是在高相对湿度区域。在RH> 50%的地区,MultiVapor似乎容易高估突破时间。目前,MultiVapor在该地区的应用并不顺利,需要进一步改进软件。
在相应的活性炭床尺寸和使用条件的情况下,RBT预计是易于使用且有效的指数,特别是在RH = 50%和20℃时。在使用RBT时,还关注活性炭床的各种条件的影响。然而,该研究的结果表明,该指数的应用不需要完全相同的碳床尺寸和重量。当然,考虑到许多类型的活性炭产品的当前分布,结果是有吸引力的,并且还需要进一步的研究。
相反,我们发现高相对湿度区域(RH> 50%)的RBT增加,结果表明,与其他类型的有机物相比,作为RBT标准的环己烷受到湿度的影响,其突破时间显着减少。汽。关于这一点,需要进一步的研究,以阐明在使用各种活性炭样品的高加湿条件(RH> 50%)的回铃音的详细行为2,17) 。
Wheeler-Jonas方程甚至对吸附水分的活性炭床(RH> 50%)也有效。另一方面,湿度的增加降低了近似计算的精度。MultiVapor 2.2.3软件的应用尤其在高相对湿度区域(RH> 50%)中存在问题,需要进一步改进。在相应的活性炭床尺寸和使用条件的情况下,RBT预计是有效的指数,特别是在RH = 50%和20℃时。
每种近似计算方法的结果与相对干燥条件(RH≤50%)下的实验数据吻合良好。然而,在潮湿条件下应用突破性数据仍然存在缺陷,需要进一步研究来解决这些问题。
利益冲突:作者声明本研究中没有利益冲突。