发布日期:2018-11-06 10:24 来源:活性炭网 作者:活性炭网 浏览数:
抽象 通过用酚醛(PF)树脂浸渍的木粉的碳化在真空中制造木材陶瓷。 探讨了碳化温度和木材/树脂质量比对电磁干扰(EMI)屏蔽效能(SE)和木材陶瓷形貌的影响。 PF树脂制成的木质细
当电子设备受到不需要的电磁辐射干扰时,会发生电磁干扰(EMI)。EMI屏蔽是指通过用作屏障的材料反射和/或吸收电磁辐射。EMI屏蔽的重要性涉及用于可靠的电子和辐射源[快速增长要求1,2,3 ]。
EMI屏蔽机制包括反射,吸收和多次反射。反射的主要机制依赖于材料中存在的移动电荷载流子(电子或电子空穴)。因此,即使通常不需要,也经常使用诸如金属的导电材料。然而,已发现屏蔽以通过连接被增强[ 1,2 ]。次要机制是吸收。为了获得显着的吸收率,屏障应该具有与电磁辐射场相互作用的电和/或磁偶极子。吸收损耗正比于屏蔽的厚度和是的函数σ - [R ,μ - [R ,其中σ ř是相对于铜的导电性和μ - [R是相对磁导率。随着频率的增加而反射吸收增加倾向于降低[ 1,2]。第三种机制是多次反射,它指的是屏蔽中各种表面或界面处的反射。该机制要求在屏蔽内存在大的表面区域或界面。这种屏蔽的实例是包含具有大表面积的填料的复合材料。因此,它主要基于复合材料的结构几何特性。当反射表面或界面之间的距离大于趋肤深度时,可以忽略由于多次反射引起的损失。趋肤深度与频率,电导率或透湿性[的增大而减小1,2 ]。
屏蔽材料的性能通常由EMI屏蔽效能(SE)定义。该值以分贝(dB)表示材料的屏蔽质量。大多数屏蔽材料的介质SE为30 dB。这相当于令人满意地减少了99.9%的干扰信号[ 4 ]。迄今为止,聚合物复合材料和金属材料是EMI屏蔽材料最常用的候选材料[ 5 ]。许多研究[的6,7,8]专注于使用载有导电填料,纤维,纳米管和/或分散颗粒的聚合物复合材料。然而,这些方法具有缺点,即:难以加工,不可回收和高成本。作为具有优良的导电性或高磁导率,如铜,银,和镍的金属材料,虽然表现出很大的EMI屏蔽性能,高重量和密度限制他们的一些应用中的[ 9,10,11 ]。因此,开发具有合理屏蔽效果和足够机械性能的轻质材料是必要的。
Woodceramics是环保且可成形的多孔碳材料,由木材或木质材料制成,浸渍酚醛树脂,并在高温下真空碳化。在热解过程中,木材或木质材料变成软质无定形碳,浸渍的酚醛树脂变成硬质玻璃碳。值得注意的是,木陶瓷继承了木材的层次多孔结构。因此,木材陶瓷是由无定形碳和玻璃碳组成的多孔复合材料[ 12 ]。木材陶瓷的有趣的应用已经发现,诸如热绝缘,高温过滤和催化[ 13,14,15]。
人们也开始兴趣开发用于EMI屏蔽的木质陶瓷。Shibata等。[ 14 ]在热真空炉中用废酚纸和酚醛树脂制造木陶瓷。结果表明,废纸木材陶瓷在100 MHz时具有30 dB的电屏蔽效能,在300 MHz或更高时具有40至43 dB的电屏蔽效率,在100 MHz时的磁屏蔽效能为30 dB,在约400 MHz时的屏蔽效率为37 dB。建议优良的SE是由介电损耗引起的[ 14 ]。Suda等人。[ 16]通过在650和750℃下用PF树脂浸渍中密度纤维板(MDF,在热和压力下用粘合剂粘合的非结构木纤维板)制备木材陶瓷,然后在相对湿度10%-70%下检查性能。温度为20至100°C。发现木材陶瓷的电阻随温度和/或相对湿度的增加而线性下降。由于电阻和湿度/温度之间具有出色的线性[ 16 ],木质陶瓷可以用于湿度和温度传感器。哦等人。[ 17]研究了不同碳化温度和树脂浸渍比下松木锯末木材陶瓷的电性能。电阻随着碳化温度的增加而降低(没有表明在1000℃以上进一步变化)和/或树脂浸渍比。研究结果表明,木质陶瓷可用于EMI屏蔽,加热和传感器材料[ 17 ]。李等人。[ 18用微波辐射制备木材陶瓷(碳化烟梗和PF树脂复合材料)。结果表明,随着微波辐射时间的延长,质量损失率,体积收缩率和表观密度增加,而体积电阻率和开孔率降低。类似地,随着表观密度随PF树脂的质量分数增加,质量损失率,体积收缩率,体积电阻率和开孔率降低。随着微波功率的增加,质量损失率,体积收缩率和开孔率增加,而表观密度和体积电阻率降低[ 18 ]。
尽管已经研究了木材陶瓷的一些EMI屏蔽性能,但是关于工艺参数对木材陶瓷的EMI SE的影响知之甚少。本研究旨在通过在高温和真空环境下碳化浸渍PF树脂的木粉来制造木材陶瓷。研究了碳化温度和木材/树脂比对EMI SE和木材陶瓷微观结构的影响。所获得的数据预计将导致残余木材利用,作为木材加工业的高价值副产品。
木材陶瓷用实验室自制冷杉(制备A.茶秆)粉末和实验室合成PF树脂。使用的冷杉粉含水量为8%,网目尺寸<40目,PF树脂的固含量为48%-50%,粘度为30-40秒(TU-4粘度计),碱含量在5-20℃下,2.0%-2.7%的溴化物,16%-24%的溴化物和至少60天的储存期。完全PF树脂浸渍的预制木粉经过三步预制,即冷压,干燥和热压,木粉与树脂的比例为60:40,50:50和40:60。然后将样品在650,800和1000℃的温度下在真空室中碳化。根据电磁屏蔽设备的要求,将样品制成直径为110±2mm,厚度为7mm的圆盘。
用扫描电子显微镜(SEM)(QUANTA200,FEI,Hillsboro,OR,USA)检查木材陶瓷样品的形态。在扫描之前将样品镀金。加速电压为5kV。在每个样品的不同区域获得SEM图像。
基于ASTM D 4935-99“测量平面材料的电磁屏蔽效能的标准测试方法”,使用EMI SE测量系统(由东南大学,中国南京开发的法兰同轴传输线测试装置)。测量的频率范围为30 MHz至1.5 GHz。实验组件和设备的连接如图1所示。
图 2a显示木材陶瓷通常是多孔碳材料,此外,数字1指向的部分显示由PF树脂产生的玻璃碳,数字2指向的部分显示由木粉形成的无定形碳,而黑色区域显示空隙。这种微观结构与Zhang等人的研究结果一致。和钱等人。[ 19, 20 ]。图 2b-d分别显示了在650,800和1000℃的碳化温度下木材陶瓷的SEM图像。与图 2c,d相比,当在650℃下烧结木材陶瓷时,横截面上的结构是松散的并且很少观察到连续相(图2)。B)。然而,在800℃下烧结的木材陶瓷上可以清楚地观察到玻璃碳连续相(图 2c)。相反,随着烧结温度达到1000℃,连续相逐渐减少。这种现象可能是由于玻璃碳的气化在1000℃时更强。浸渍的木粉收缩并且碳颗粒与升高的碳化温度紧密接触。由于碳化木粉的收缩率较高,碳化木粉之间的距离随着温度的升高而增大。
图3a -c分别显示了在1000℃下具有不同木材/树脂比例,60:40,50:50和40:60的木材陶瓷的微结构。如图所示,所有木质细胞壁都通过填充PF树脂来实施。由于主要的木结构保持良好的形状,木材细胞壁开始显示碳化后的玻璃碳的特征,木结构变得更密集,导致木坑的消失。图 3d显示酚醛树脂也可以填充木材的空隙。张等人。[ 19]还发现一定量的酚醛树脂能够阻挡碳化烟梗的多孔结构。随着PF树脂含量的增加,在木材轴向管胞和射线细胞中观察到PF树脂碳化留下的玻璃碳。在木材/树脂比例为40:60时,玻璃碳化现象更加明显。
如图4所示,木材陶瓷(1000°C)的SE从47到33 dB急剧下降,频率从30增加到550 MHz,SE在550 MHz-1.5 GHz的带宽内波动在35到40 dB之间。很明显,从30 MHz到1.5 GHz,所有SE都超过30 dB,这表明木材陶瓷具有中等EMI SE水平。
在测试频率范围内,SE(800°C)大多超过30 dB。SE从35降至26 dB(30 MHz-550 MHz),然后逐渐增加至40 dB(550 MHz-1.5 GHz)。频率超过750 MHz时可实现中等EMI SE电平。
SE(650°C)的范围大多在25 dB左右。随着频率高于1.3 GHz,SE迅速增加。当频率超过1.35 GHz时,SE大于30 dB。
碳化温度对SE的影响因频率范围而异。SE在30 MHz-1.0 GHz频率范围内的碳化温度较高时得到改善。根据EMI屏蔽的主要机制,高导电率可以增强SE。Oh等人的研究。[ 17 ]表明,随着碳化温度的升高,电阻会降低。因此,较低的电阻有利于改善木材陶瓷的导电性和SE。根据多重反射机制,这种衰减需要存在大的表面区域或界面区域,如多孔或泡沫材料,或含有填料的复合材料,填料在屏蔽中具有大的表面积[ 1]]。SEM图像显示,当木材陶瓷从800℃烧结到1000℃时,碳化连续相,木粉和碳颗粒接触区域的尺寸逐渐减小,导致表面积增加。Chung等人。发现,由于趋肤效应(即高频电磁辐射仅与导体表面区域相互作用的现象),较大的表面积应提供更好的屏蔽[ 1 ]。
在1.0-1.45GHz的频率下,在800℃下获得的木材陶瓷的SE略高于在1000℃下的SE。650°C的SE迅速增加,频率高于1.3 GHz。这种趋势可以通过介电损耗来解释。可以从更高频率的木材陶瓷的介电函数测量中获得更大的介电常数[ 14 ]。因此,提出木材陶瓷的介电损耗导致EMI SE的增加。
木材陶瓷的结构可以引起反射,吸收和多次反射,这可以使得在800℃下获得的SE大于在1.0℃以上1000℃下获得的SE。在800℃和1000℃下获得的SE均大于在650℃下获得的SE。因此,碳化温度的升高可以提高SE。
图5显示了木材/ PF树脂比率对木材陶瓷SE的影响,频率范围为30 MHz至1.5 GHz。在所有测试比率中,木材/ PF树脂比率为50:50的SE是最高的。当木材/树脂比例为60:40时,SE随着频率的增加逐渐减少。在30 MHz-350 MHz的较低频率范围内,SE超过30 dB。相反,当木材/ PF树脂比率为40:60时,SE在30和700 MHz之间稳定增加,然后在700 MHz至1.5 GHz之间波动约27 dB。
根据Shibata等人的研究。[ 14 ]时,碳化温度和PF树脂含量有直接关系到木材陶瓷[的比表面积14,21 ]。李等人的研究。[ 18 ]也表明,PF树脂的比例越大,木材陶瓷的表观密度越大。随着PF树脂量的增加,质量损失率,体积收缩率,体积电阻率和开孔率降低[ 18 ]。这可以通过树脂含量影响木材陶瓷SE的提议来解释。因此,木材陶瓷的SE取决于浸渍的PF树脂的量。
从这项研究中得出以下结论:
随着碳化温度的升高,木材陶瓷中的连续相玻璃碳增加然后减少。PF树脂的作用是使木质细胞壁碳化以获得玻璃碳的特性。树脂含量的增加可以将玻璃碳沉积到木材轴向管胞和射线细胞中。
在碳化温度为650,800和1000℃,木材/树脂比为50:50时,木材陶瓷的EMI SE在30MHz-1.5GHz的频率范围内。碳化温度的升高增强了SE。至于碳化温度为1000℃,木材陶瓷的SE达到中等水平。
木材陶瓷的SE受木材/树脂比率的显着影响。在30MHz-1.5GHz的频率范围内,比率50:50的SE显着高于比率60:40和40:60的SE。